Правило второе –
     награда ждет героя.
     
 
Как запомнить формулы иридоидов?
 
   Главное, что Вам следует знать об иридоидах – это то, что все они обязательно содержат пиранозное кольцо (вспомните глюкозу!), но частично дегидрированное (то есть, с одной двойной связью). Эта связь во всех иридоидах расположена от соседнего с кислородом атому углерода к другому атому углерода.
   Большинство иридоидов имеют также циклопентановое кольцо, которое тоже может быть частично дегидрировано; у других в это кольцо может встраиваться атом кислорода, превращая его, таким образом, во второе пиранозное.
  Все иридоиды, которые Вам необходимо выучить, кроме валепотриатов, являются гликозидами, причем гликозидная часть в них представлена глюкозой (= глюкозиды); валепотриаты же содержат в своем составе остатки изовалериановых кислот и являются сложными эфирами.
  Циклопентановые иридоиды потому так и называются, что второе кольцо у них циклопентановое.
  ciklopen
  Циклопентанопиран
 
  Начнем с аукубина, поскольку он первый по алфавиту, и имеет среди тех иридоидов, которые Вам нужно знать, по–видимому, самую простую структуру. Только у него да еще у валтрата, который мы будем рассматривать среди валепотриатов, циклопентановое кольцо частично дегидрировано. То есть – дегидрированный иридоид у нас самый первый.
  Аукубин содержит 2 –ОН группы в циклопентановом кольце – одну напротив другой: верхняя группа самостоятельная, а нижняя – в составе –СН2ОН.
  aukubin
  Аукубин
 
  Если в молекуле аукубина двойная связь в циклопентановом кольце размыкается и в него встраивается атом кислорода, образовывая, таким образом, новое трехчленное лактонное кольцо, такой циклопентановый иридоид называется каталполом.
  katalpol
  Каталпол
 
  Еще один циклопентановый иридоид – логанин – в циклопентановом кольце имеет расположенные рядом группы –ОН и –СН3, а в пиранозном кольце, кроме, надеюсь, уже привычного Вам по первым двум иридоидам атома кислорода, к которому присоединен остаток глюкозы, группу –СООСН3 (то есть, не забудьте – в нижней части пиранозного кольца – 2 атома кислорода и в верхней – 2 атома кислорода).
  loganin
  Логанин
 
  При раскрытии циклопентанового кольца между расположенными рядом группами –ОН и –СН3 с параллельным их дегидрированием (соответственно образуются группы =О и =СН2) логанин превращается в секоиридоид секологанин. Здесь же сразу скажем, что секоиридоиды – это иридоиды с раскрытым циклопентановым циклом.
  sekologanin
  Секологанин
 
  Оставшихся два секоиридоида, которые мы будем рассматривать – сверозид и генциопикрозид (= генциопикрин), – очень похожи между собой по структуре и отличаются лишь наличием или отсутствием одной двойной связи. Они не имеют циклопентанового кольца, но вместо него содержат еще одно пиранозное. Нижняя часть у них такая же, как и у секологанина, а в верхней расположено второе пиранозное кольцо, которое имеет рядом с гетероатомом О еще и карбонильную группу. То есть, сверозид и генциопикрин и в верхней, и в нижней части молекулы имеют по 2 атома кислорода (вспомнили логанин?).
sverozid        gencio  
  Сверозид        Генциопикрозид
                                                                                                       (= Генциопикрин)
 
  У генциопикрозида верхнее пиранозное кольцо ненасыщенное (одна двойная связь, расположенная параллельно двойной связи в нижнем пиранозном кольце) в отличие от сверозида. Это запомнить можно по аналогии с аукубином (первый по алфавиту и имеет ненасыщенное кольцо; а генциопикрозид по алфавиту расположен также раньше по сравнению со сверозидом).
 
    Иридоиды семейства Valerianaceaeвалепотриаты – принадлежат к циклопентановым иридоидам.
    Название "валепотриаты" можно разбить на три составные части, говорящие нам о том, что, во-первых, это иридоиды семейства валериановых (вал-); во-вторых, о том, что они обязательно имеют эпоксидную группу (-эпо-) и, в-третьих, о своем триэфирном характере (трижды сложные эфиры; -триаты).
  Валепотриаты различаются степенью насыщенности циклопентанового кольца и характером остатков изовалериановых кислот (изовалериановой и ацетоксиизовалериановой), которые присоединяются к циклопентанопирановому скелету в положениях С1 и С7.
  Если и по С1, и по С7 присоединяются остатки изовалериановой кислоты, такие соединения называются валтратами; если же по С1изовалериановая кислота, а по С7ацетоксиизовалериановая кислота, – валепотриатами.
  valepotriaty
                                                              R1 = R2 = изовалериановая кислота         – Валтрат;

                                                              R1= изовалериановая кислота;
                                                              R2= ацетоксиизовалериановая кислота     – Валепотриат
 
  Легко запомнить, что дигидровалтрат – это дважды гидрированный валтрат, то есть в первом нет двойной связи в циклопентановом кольце, а во втором – есть. То же можно сказать и о дигидровалепотриате и валепотриате.

  Еще двумя общими особенностями строения всех валепотриатов является:
  • наличие «треугольника» – трехчленного гетероциклического кольца, присоединенного одним из углов по положению С8;
  • цепь –СН2–О–СО–СН3 в положении С4, которую можно рассматривать как ацетоксигрупу –О–СО–СН3 (о ней еще вспомним), присоединенную к краевой метильной группе –СН3 пиранозного кольца, которая, таким образом, превращается в –СН2 группу в составе общей цепи.
  digidro
                                                            R1 = R2 = изовалериановая кислота         – Дигидровалтрат;

                                                           R1= изовалериановая кислота;
                                                           R2= ацетоксиизовалериановая кислота     – Дигидровалепотриат
 
  Вам осталось лишь выучить формулу изовалериановой и ацетоксиизовалериановой кислот. Это будет более легко сделать, если Вы вспомните, что такое ацетоксигрупа –О–СО–СН3. В случае ацетоксиизовалериановой кислоты она присоединяется к углеродному атому –СН группы изовалериановой кислоты вместо водорода (этот атом углерода, можно сказать, является «центральным» в молекуле изовалериановой кислоты, поскольку к нему еще присоединены две –СН3 группы и одна –СН2).
  На всякий случай еще раз напомню, что, как и любые карбоновые кислоты, изовалериановая и ацетоксиизовалериановая кислоты обязательно содержат в своем составе –СООН группу.
izoval  Изовалериановая кислота                          aceto  Ацетоксиизовалериановая кислота
    Яндекс.Метрика