Правило сороковое –
     13 – число роковое!
 
       Как запомнить формулы дубильных веществ?
 
   Поскольку дубильные вещества (= таниды = танины) являются сложными эфирами фенолкарбоновых кислот или продуктами конденсации некоторых флавоноидов, то большинство формул, которые касаются этого раздела, Вы уже знаете (надеюсь!) из разделов «Простые фенолы и их гликозиды» и «Флавоноиды».
   Так, гидролизуемые дубильные вещества построены на основе галловой и эллаговой кислот и подразделяются в соответствии с этим на галлотанины и эллаготанины, а конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов.

Гидролизуемые дубильные вещества

  gallotaniny
Общая формула галлотанинов
R – остаток моно-, ди-, три-, тетра-, пента-, ..., полигалловой кислоты

   Галловую кислоту мы уже изучили с Вами раньше.
  Дигалловая кислота образуется простой конденсацией двух молекул галловой кислоты по одной из –ОН групп одной молекулы и –СООН – другой (чтобы построить молекулу дигалловой кислоты, отбираем у этих двух групп соответственно –Н и –ОН, то есть воду). Образовавшаяся в результате этих преобразований связь –СО–О– называется депсидной, а новая молекула – депсидом.
   gallovaya-kislota
                                                                Галловая кислота                    Дигалловая кислота
 
  Эллаговую кислоту, в сущности, возможно представить как димер галловой кислоты. Нарисуйте две молекулы галловой кислоты в зеркальном отображении одна под другой, соедините их между собой по центру, просто проведя черту, и по краям, то есть по группе –СООН одной молекулы галловой кислоты и –ОН второй, отобрав от каждой из них Н–ОН (воду). Так Вы получите формулу эллаговой кислоты.
   ellagovaya
                                                              Эллаговая кислота                       Альнитанин
 
  Один из известных эллаготанинов, чья структура окончательно установлена, – альнитанин – построен еще проще. Опять же рисуем две молекулы галловой кислоты одна под другой в зеркальном отображении и соединяем их по центру чертой. Теперь в каждой из –СООН групп водород заменяем на остаток глюкозы и получаем формулу альнитанина.
 
  Конденсированные дубильные вещества
 
  Конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов. Напоминаю их формулы.
   katehin-1
                           Катехин (флаван-3-ол)      Лейкоантоцианидин (флаван-3,4-диол)            Антоцианидин

  Конденсированные дубильные вещества могут образовываться двумя путями: с раскрытием гетероцикла (по К. Фрейденбергу) и без раскрытия гетероцикла по типу окислительной конденсации (по Д.Е. Хатуэю).
   По К. Фрейденбергу, конденсация сопровождается раскрытием гетероцикла и приводит к образованию линейных полимеров (или сополимеров) по типу «кольцо гетероцикла, положение 2 + кольцо А, положение 6» (2 + 6). При этом Фрейденберг считал, что эта конденсация – не ферментативный процесс, а результат влияния тепла и кислой среды.
 
Образование конденсированных дубильных веществ по К. Фрейденбергу:

    kondensaciya

   По Д.Е. Хатуэю, полимеры образуются в результате окислительной ферментативной конденсации, которая проходит по типу «хвост к хвосту» или «кольцо В + кольцо В» (6’ + 2’). Такая конденсация происходит при аэробном окислении катехинов и лейкоантоцианидинов полифенолоксидазами с последующей полимеризацией образующихся о–хинонов.

Образование конденсированных дубильных веществ по Д.Е. Хатуэю:

kondensaciya-h

  Как видите, по сравнению с тем материалом, который мы с Вами рассмотрели раньше, усвоение формул дубильных веществ – это детские игрушки. Но не расслабляйтесь, шагаем дальше.

    Яндекс.Метрика