Правило сороковое –
13 – число роковое! Как запомнить формулы дубильных веществ?
Поскольку дубильные вещества (= таниды = танины) являются сложными эфирами фенолкарбоновых кислот или продуктами конденсации некоторых флавоноидов, то большинство формул, которые касаются этого раздела, Вы уже знаете (надеюсь!) из разделов «Простые фенолы и их гликозиды» и «Флавоноиды».
Так, гидролизуемые дубильные вещества построены на основе галловой и эллаговой кислот и подразделяются в соответствии с этим на галлотанины и эллаготанины, а конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов. Гидролизуемые дубильные вещества
Общая формула галлотанинов
R – остаток моно-, ди-, три-, тетра-, пента-, ..., полигалловой кислоты Галловую кислоту мы уже изучили с Вами раньше. Дигалловая кислота образуется простой конденсацией двух молекул галловой кислоты по одной из –ОН групп одной молекулы и –СООН – другой (чтобы построить молекулу дигалловой кислоты, отбираем у этих двух групп соответственно –Н и –ОН, то есть воду). Образовавшаяся в результате этих преобразований связь –СО–О– называется депсидной, а новая молекула – депсидом. Эллаговую кислоту, в сущности, возможно представить как димер галловой кислоты. Нарисуйте две молекулы галловой кислоты в зеркальном отображении одна под другой, соедините их между собой по центру, просто проведя черту, и по краям, то есть по группе –СООН одной молекулы галловой кислоты и –ОН второй, отобрав от каждой из них Н–ОН (воду). Так Вы получите формулу эллаговой кислоты. Один из известных эллаготанинов, чья структура окончательно установлена, – альнитанин – построен еще проще. Опять же рисуем две молекулы галловой кислоты одна под другой в зеркальном отображении и соединяем их по центру чертой. Теперь в каждой из –СООН групп водород заменяем на остаток глюкозы и получаем формулу альнитанина. Конденсированные дубильные вещества
Конденсированные дубильные вещества являются продуктами поликонденсации катехинов, лейкоантоцианидинов и антоцианидинов. Напоминаю их формулы. Конденсированные дубильные вещества могут образовываться двумя путями: с раскрытием гетероцикла (по К. Фрейденбергу) и без раскрытия гетероцикла по типу окислительной конденсации (по Д.Е. Хатуэю). По К. Фрейденбергу, конденсация сопровождается раскрытием гетероцикла и приводит к образованию линейных полимеров (или сополимеров) по типу «кольцо гетероцикла, положение 2 + кольцо А, положение 6» (2 + 6). При этом Фрейденберг считал, что эта конденсация – не ферментативный процесс, а результат влияния тепла и кислой среды. Образование конденсированных дубильных веществ по К. Фрейденбергу:
По Д.Е. Хатуэю, полимеры образуются в результате окислительной ферментативной конденсации, которая проходит по типу «хвост к хвосту» или «кольцо В + кольцо В» (6’ + 2’). Такая конденсация происходит при аэробном окислении катехинов и лейкоантоцианидинов полифенолоксидазами с последующей полимеризацией образующихся о–хинонов. Образование конденсированных дубильных веществ по Д.Е. Хатуэю:
Как видите, по сравнению с тем материалом, который мы с Вами рассмотрели раньше, усвоение формул дубильных веществ – это детские игрушки. Но не расслабляйтесь, шагаем дальше. |
||
Авторские права защищены. Копирование, перепечатка и последующее распространение информации, представленной на данном сайте, строго запрещается без ссылки на источник.